安譜應(yīng)用

全氟化合物（PFCs）是近年來頗受關(guān)注的新污染物。在《斯德哥爾摩公約》里將全氟辛基磺酸（PFOS）及其鹽類與全氟辛基磺酰氟等九種新增化學(xué)物質(zhì)列入公約的受控范圍，2019 年全氟辛酸（PFOA）及其鹽類及其相關(guān)化合物也被列入公約受控名單。PFOS 與 PFOA 也是目前環(huán)境中檢出最為廣泛、濃度也相對(duì)較高的兩種全氟化合物，目前各國(guó)頒布的生態(tài)和健康風(fēng)險(xiǎn)限值也主要針對(duì)這兩類物質(zhì)制定。PFOS 和 PFOA 是兩種重要的持久性有機(jī)污染物。

安譜實(shí)驗(yàn)依據(jù)HJ 1333-2023《水質(zhì) 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類的測(cè)定 同位素稀釋/液相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法》，使用混合型弱陰離子交換反相吸附劑(PWAX)固相萃取柱進(jìn)行富集凈化，Athena UHPLC C18 液相色譜柱進(jìn)行分離檢測(cè)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果可滿足標(biāo)準(zhǔn)要求，實(shí)現(xiàn)水中全氟化合物的測(cè)定。

基質(zhì)：一級(jí)水。1基質(zhì)空白，2基質(zhì)加標(biāo)，1方法空白

加標(biāo)：加入全氟內(nèi)標(biāo)混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（200 ng/mL）50 μL和全氟混合標(biāo)準(zhǔn)中間液中間液（200 ng/mL）50 μL，

樣品前處理：

凈化：Poly-Sery PWAX 弱陰離子交換SPE小柱 （貨號(hào)：SBEQ-CA3881，150mg/6mL）

活化：將混合型弱陰離子交換反相吸附劑(WAX)固相萃取柱連接到固相萃取裝置上，依次用5 mL 2%氨水甲醇溶液、6mL甲醇和6 mL水活化；

上樣：500mL純水,流速控制在3-5 mL/ min；

淋洗：上樣結(jié)束后用8 mL乙酸銨水溶液[c(CH3COONH4)=0.025 mol/L](pH=4)和8mL甲醇淋洗；

吹干：負(fù)壓抽取15 min吹干固相萃取柱；

洗脫：6mL 2%氨水甲醇溶液進(jìn)行洗脫，收集全部洗脫液于15 mL聚丙烯離心管中；

氮吹：將收集的樣品在35 °C水浴溫度下氮吹至近干，用甲醇定容至1 mL，渦旋混勻，過尼龍0.22μm濾器，待測(cè)定。

液相條件

a）分析柱：C18 柱（2.1 * 100 mm，5 μm,LAEQ-211072）；

b）流動(dòng)相：A 為甲醇，B 為2 mmol/L乙酸銨溶液，洗脫梯度見表2。

c）流速：300 μL/min。

d) 柱溫：35℃。e) 進(jìn)樣量：10 μL。

質(zhì)譜條件

a）電離方式：電噴霧負(fù)離子模式；

b）檢測(cè)方式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）；

c）離子源溫度(TEM):500℃;

d）霧化氣(Gas1): 55;

e）輔助氣(Gas2): 65；

f）氣簾氣(Gurtain Gas): 10;

g）電噴霧電壓：-4500V；

h）定性離子、定量離子、碎裂電壓和碰撞能量見表3。

實(shí)驗(yàn)譜圖

圖1 標(biāo)準(zhǔn)溶液(5ng/mL)譜圖

圖2 基質(zhì)空白譜圖

圖3 基質(zhì)加標(biāo)譜圖

注：

1 樣品處理過程避免使用特氟龍材料。

2 氮吹過程注意控制溫度和速率，避免目標(biāo)物損失。

3 若樣品出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，必要時(shí)進(jìn)行超高速離心處理。

4 PFOS存在2個(gè)峰，依次為支鏈PFOS和直鏈PFOS。

5 儀器管路容易存在本底，注意考察儀器條件本底，應(yīng)盡量避免使用含氟材料產(chǎn)品，防止引入干擾。

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

PFOA：標(biāo)準(zhǔn)曲線方程y= 0.0815x + 0.0773，R2 = 0.9985

PFOS：標(biāo)準(zhǔn)曲線方程y= 0.0519x + 0.0231，R2  = 0.9989

實(shí)驗(yàn)結(jié)論

1 PFOS、PFOA內(nèi)標(biāo)法計(jì)算及外標(biāo)法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線線性均較為良好，R2均大于0.995；

2 PFOS、PFOA內(nèi)標(biāo)回收率在90-100%之間，平行性較好，滿足標(biāo)準(zhǔn)要求；

3 實(shí)驗(yàn)過程中存在PFOA/PFOS本底，考慮主要污染來源于溶劑和質(zhì)譜儀器管路等，實(shí)驗(yàn)需重點(diǎn)監(jiān)控過程空白。

1 安譜云可提供實(shí)驗(yàn)中需要用到的目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)品、進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)、提取內(nèi)標(biāo)

2 全氟類檢測(cè)中,聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目標(biāo)化合物，造成干擾。在樣品保存和制備過程中，樣品瓶、瓶蓋、量杯、離心管、滴管等器具應(yīng)使用聚丙烯塑料材質(zhì)，不應(yīng)使用含氟塑料或玻璃材質(zhì)。安譜云可提供聚丙烯材質(zhì)的各種容量器具。

3 液相色譜溶劑管路和固相萃取裝置管路可能引入目標(biāo)化合物，安譜云提供聚丙烯材質(zhì)的大容量采樣管,可以消除干擾. 安譜云還可提供鬼峰捕集小柱以避免干擾。